Mi PC > Propiedades > Opciones avanzadas > Inicio y recuperación (configuración)
Ahí te aparecen los SO disponibles, cuál quieres por defecto y demás zarandajas
También tienes la opción de editar a manija el archivo boot.ini, que es el que contiene el registro de SOs, orden y todo eso
*** Esto haciéndolo desde XP ***
Si lo haces desde Vista, no lo tengo muy claro, pero fijo que es primo-hermano
Suerte ;-)